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在野外运动、工业防护及医疗等范畴,具有耐久拒水功能的纺织品需求日益火急。但是,传统超疏水涂层一般依靠含氟化合物(PFAS)或纳米颗粒拼装,这些涂层不只因附着力弱而难以接受日常磨损,还面临环境与健康危险PFAS因其耐久性和潜在毒性正面临全球性限用。此外,现有涂层常阻塞织物孔隙,影响透气性和手感,约束了其在轻量化、经用型服装中的运用。受天然启示,弹尾虫(springtail)的皮肤经过共同的蘑菇状微结构与纳米脊状结构,完结了无氟超疏水并能在湿润、磨损环境中生计,为开发新式耐久涂层供给了创意,但怎么将其柔性、透气地运用于纺织品仍是一大应战。
针对上述难题,中国科学院理化技能研讨所江雷院士团队董智超研讨员、郝德昭博士和中国科学院化学研讨所吴磊副研讨员协作,开宣布一种名为“分子拼装稳健超疏水壳层”(MARS)的一步法技能。该技能经过在纤维外表直接构建共价键合的、有序且无氟的二氧化硅壳层,无需运用离散纳米颗粒或含氟化学物质,即可赋予天然与合成纤维耐久的超疏水功能。MARS处理在纤维阶段完结,不只坚持了终究织物的透气性、柔韧性与机械强度,还完结了可规模化出产的潜力,为下一代可继续高功能拒水面料供给了全新计划。相关论文以“One-step fabrication of superhydrophobic fabrics with stable mechanical performance in harsh conditions”为题,宣布在Nature Communications上。
研讨团队从弹尾虫的仿生结构动身,规划出MARS的制备流程。他们将加捻纱线m的速度经过含有四氯化硅(TCS)和十八烷基三氯硅烷(OTS)的石油醚溶液。TCS因空间位阻小,优先与天然纤维外表的羟基产生水解缩合,构成共价键合的二氧化硅网络骨架;随后OTS在新生成的二氧化硅外表锚定长链烷基,构成低外表能外层。这一接连反应在纤维上构建了由蘑菇状聚集体(直径130~170nm)和细密二氧化硅壳层(特征尺度20~50nm)组成的分级结构(图1d)。单根棉纤维上,20皮升的水滴接触角高达160.0(图1e),而羊毛、涤纶和尼龙纤维相同体现出超疏水性。环境扫描电镜调查显现,在3.7℃、100%相对湿度下,凝聚的微滴成长至约2微米便会滚落(图1f)。MARS处理后的纱线可进一步编织成机织(接触角154.7)或针织(接触角156.1)面料(图1g、h),乃至可在未经处理的织物上绣出超疏水图画(图1i),且处理前后织物颜色改动极小,标明薄层壳层能坚持原色并抵挡后续加工中的机械应力。
在拒水功能评价中,MARS改性织物展现出杰出体现。经AATCC 22喷淋测验,MARS面料可接受超越25升水的接连喷淋,仍坚持100分的最高评级(图2b),远超250mL的规范阈值。毫米级水滴以韦伯数约5.4碰击时,可在外表弹跳多达六次(图2c)。在模仿暴雨测验中,MARS面料单点接受了超越10次雨滴冲击(图2d),并在高达11.6米/秒的高速水射流(相当于百米冲刺时的雨滴速度)下仍然有用拒水(图2e)。在动能远超天然降雨的Bundesmann淋雨测验中,MARS改性帆布仅吸收1.7%的水量,简直无浸透,而传统含氟涂层对照样则呈现显着潮湿(图2f)。经过5次规范机洗,MARS面料仍坚持AATCC 100的评分,二十次洗刷后仍可达95分。
MARS技能的中心长处是其杰出的机械耐久性。在Martindale磨耗测验中,MARS面料经8万次循环(9千帕压力)后,接触角仍大于150(图3a)。在更为苛刻的Taber磨耗测验中,经2万次循环后,接触角仅下降约8.8,扫描电镜图画显现纳米结构壳层仍然完好。与硅纳米丝、纳米颗粒等传统涂层比较,MARS的共价键合壳层使磨损深度下降46.2%(图3b)。在落砂测验中,MARS面料接受了320公斤石英砂的冲击后仍坚持超疏水(图3c)。一起,MARS处理简直不改动织物的手感曲折刚度与外表粗糙度等触觉目标与未处理面料无显着差异(图3d)。在实践运用模仿中,MARS处理T恤在背包肩带冲突下饱尝60万次循环仍坚持超疏水(图3f),针织面料经2万次拉伸循环后安稳性很高(图3g),鞋面经8000次冲洗后接触角改动极小(图3h),而经过500次胶带剥离测验后,接触角仍坚持在155左右(图3i)。在模仿行走1.5万步的冲突测验中,MARS改性袜子接触角仅下降约1.7,而传统含氟涂层对照样则呈现十分显着涂层脱落且接触角降至约139.7(图3j、k)。经过360天野外露出(温度-16.8至41.2℃,湿度9%至100%),MARS改性T恤仍坚持超疏水,且颜色褪色仅约15%,远低于未处理对照样的约45%。
MARS面料在极点环境下的安稳性相同令人瞩目。当85℃热水滴以韦伯数约15碰击时,仍能洁净弹跳(图4a)。面临85℃接连热水喷发(图4b)以及100℃、9巴压力的热咖啡喷发(图4c),MARS面料均体现出继续拒水才能。在极点冷热替换测验中,面料经95℃沸水、-196℃液氮、再至沸水循环处理后,超疏水性仍然坚持(图4d)。更值得一提的是,在160℃高温蒸汽露出后,MARS面料能当即排挤水滴,而含氟硅烷处理的对照样则被蒸汽潮湿(图4e、f)。低场核磁共振显现,蒸汽露出后含氟处理样仍存在自在水信号,而MARS面料仅体现为半自在水的弱小信号,证明其共价网络有用阻隔了蒸汽冷凝。此外,MARS面料在水下能坚持安稳的空气层(plastron),即便在2.0m/s的水流中仍可见激烈光反射(图4h),与未处理面料比较,在水流速度为0.5m/s时完结约40%的减阻作用(图4i)。细胞毒性测验标明,MARS涂层与未处理面料在细胞活性和增殖方面无显着差异,而含PFOS的含氟处理样则体现出显着的细胞毒性。
MARS技能经过一步法在纤维外表构建了共价键合的核壳结构,完结了无氟、高耐久、多基材适用的超疏水织物。该办法不只处理了传统超疏水涂层在机械磨损、热液冲击与蒸汽环境下的失效难题,还统筹了织物的透气性、手感与颜色坚持,且原材料本钱低价、可溶剂回收,具有工业化潜力。该技能为野外、防护、医疗及工业运用供给了统筹功能与可继续性的新途径,也为未来电子织物、显现纺织品与可穿戴健康监测设备的开展奠定了根底。
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